Фазу типу NASICON Li1-xTi2-xNbx(PO4)3 (0≤x≤0.5) одержано за допомогою традиційної твердотільної реакції та досліджено методами порошкової рентгенографії (XRD), скануючої електронної мікроскопії (SEM), ядерного магнітного резонансу (ЯМР) та імпедансної спектроскопії (IS). Заміщення Ti4+ на Nb5+ в LiTi2(PO4)3 збільшує параметри елементарної комірки фаз NASICON (S.G. R3c). Паралельний рентгеноструктурний і ЯМР-аналіз підтвердив утворення вторинних фаз, окрім сполук NASICON. ЯМР-компоненти, виявлені в спектрах ЯМР 93Nb і 31P MAS-ЯМР, були приписані утворенню кристалічних фаз NbPO5 і NASICON. Заміщення Ti4+ на Nb5+ призводить до виявлення трьох рівновіддалених компонент 31P MAS-ЯМР P(OTi)4-n(ONb)n, інтенсивність яких змінюється з вмістом Nb у фазі NASICON. З іншого боку, широка смуга ЯМР 31Р, виявлена при ∼-130 ppm, пов'язана з утворенням аморфного фосфату Nb, який сильно впливає на провідність зразків. При 355 К загальна провідність зменшилася з 1,2×10-7 См-1 (Ea=0,49 еВ) до 6,0×10-9 См-1 (Ea=0,56 еВ) при переході від LiTi2(PO4)3 до Li0,5Ti1,5Nb0,5(PO4)3. Це важливе зменшення пов'язане зі збільшенням енергії активації (сильнішою взаємодією Li-мережі), однак для розуміння шкідливого впливу ніобію в серії Li1-xTi2-xNbx (PO4)3 необхідні подальші дослідження.